佳能PowerShot S100V采用24-120mm（等效焦距）5倍光学变焦镜头，最大光圈F2.0（广角）/5.9（长焦）。镜头结构是6组7片。一般的广角镜头为了实现宽广的视角范围，前端镜片直径较大。但PowerShot S100V通过优化第1镜片组的移动轨迹，实现了前端镜片的小型化。第1镜片组采用了双面非球面UA镜片与高折射率、高色散的玻璃镜片，在轻薄化的同时能够良好地补偿广角端像差。此外，第2镜片组前端镜片采用双面非球面镜片，后端采用单面非球面镜片，进一步优化了镜头结构。F2.0大光圈镜头在较暗环境下，可以获得更快的快门速度，起到防抖作用，获得清晰的画面。
在镜头左上角为对焦辅助灯，镜头根部是手动控制环，模拟了传统相机中的手动调焦环，配合机身的RINGFUNC.键的使用，可以快速完成焦距切换、对焦微调、白平衡等功能的手动调节。此外，还可将RINGFUNC.键设定为自定义功能按钮，根据使用习惯，进行设置。值得一提的是，手动控制环经过重新设计，使得操控更具手感。
在机身右上方为这款相机内置闪光灯，当光线较暗时候，它会自动升起闪光。
佳能PowerShot S100V背面除了前文提到的防滑条和RINGFUNC.键设计，其实背面按键转盘设计上还有一些改变，比如拍摄短片有独立的录制按钮，位置与PowerShot S95的回放键一样，而回放按钮被放到转盘左下角。DISP信息按钮整合到转盘上，RINGFUNC.键兼顾删除的功能。
存储方面，PowerShot S100V支持SD/SDHC/SDXC。续航方面与上代不同，PowerShot S100V采用NB-5L（1120mAh）充电锂电池，从容量上看要比S95的NB-6L（1000mAh）更大。接口方面，在机身右侧有A/V OUT（数据传输）和HDMI两个接口。
